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般采用保护胶体制备

  (1)水性酚醛树脂分散液的一般特性由于水溶性酚醛粘结剂的分子量很低,稳定性很低,树脂的浓度范围通常为55%~70%,所以这类树脂大多数存在这样或那样的应用问题。水溶性酚醛树脂的主要缺点之一是其胶膜的耐环境性不够好。在交联固化之前,其薄膜在水中浸泡后会再度溶剂化。从水溶性酚醛树脂所制得的胶衣基本上会被水洗脱。此外,一些用离子基团改性的酚醛树脂常常是低分子量、低反应性的,难以获得高交联密度,因而其薄膜(尤其含离子基团高者)的耐侵蚀性非常有限。另外:一些水溶性酚醛树脂需要再加大甲醛量进行固化,而甲醛的排放正受到越来越严格的限制。近通过使用水性酚醛树脂分散液可以克服水溶性酚醛树脂的许多缺点。

  即使这种酚醛树脂分散液仍然是一步型树脂,但它们比水溶性酚醛树脂稳定得多。在陈化时,它们的外观、粘度和水稀释性保持不变。对于水溶性甲阶酚醛树脂,其与水的混溶性随时闻快速降低,但这种问题在酚醛分散液中并不发生。相反,分散液可以用水按任意比例稀释,即使在它们进入到乙阶树脂后。明显的变化是凝胶时间逐步缩短,这表明该种树脂的分子量在慢慢增大。

  但是,在冻结到5℃以下时,较早开发的酚醛树脂分散液保存期为6个月。该分散液的稳定性取决于对沉降和絮凝速率的控制。这些变数在有些酚醛树脂分散液产品(如联碳的产品)中已经被调节和被细心控制,这是通过选择合适的界面剂取得的。在应用于纤维前加入硅烷偶联剂,可以使其胶粘剂在潮湿条件下化。在制造热绝缘体期间产生的烟雾密度和空气污染的测定结果表明,酚醛分散液所引起的挥发性污染物排放量比水溶性树脂小得多,与粉末粘结剂相当。

  这些分散液可以同许多其他热塑性胶乳共混成高分子合金胶,根据其组成,它们兼有热塑性部分和热固性部分两者的优点。用这种技术,终复合胶的性能可在很宽范围内变化。预期这类材料可用于粘结合成纤维。

  (2)水性酚醛树脂分散液的制备方法水性酚醛树脂分散液制备的关键在于使分散液稳定的方法。一,例如用聚乙烯醇作稳定剂制备,US 5,200,455说明了这种制法。但是聚乙烯醇的稳定法主要只对分子量较高的疏水性线性酚醛树脂(游离羟基或羟烷基数较少)有效。对含有高羟烷基或羟烷基的高极性、高反应活性酚醛树脂,聚乙烯醇稳定法却并不有效(参见Bour1ier et al.,US 5,酚醛玻璃钢管548,015)。这类酚醛树脂分子量较低,亲水性较大,超出了聚乙烯醇能充分稳定的能力。但试图用聚乙烯醇分散它们时,或者起初就不能分散,或者在短期后就发生相分离。聚乙烯醇改性的酚醛树脂分子系极性的,因而至少是部分水溶性的,它们会形成更难以保持分散状态的较大聚集粒子。为了克服这种制备困难,l30urlier等人将亲水性酚醛树脂同疏水性醚化双酚A树脂共混,制得了水性分散液。

  也有采用树胶或含纤维素物质的分散液以及磷酸酯类等用作分散剂,但效果均不太理想。

  近,US 6,酚醛玻璃钢管130,289(2000年10月)介绍了制备自乳化水性线性酚醛树脂和甲阶树脂分散液的新技术。其中采用了一种含有至少一个离子基团和一个能与酚醛树脂反应的官能团(主要同羟基或羟烷基反应)的改性剂,其离子基团主要在侧基上,可以是磺酸基、硫酸基等多种含硫基团。以下介绍其具体制备实例。

  混合并在95~100℃加热3h,起初变雾浊,接着变清亮,之后,粘度与浊度随反应逐渐增大。额外增加反应时间,成为很粘稠的接近半透明分散液,然后加入

  混合使上述浓淬自分散,过滤后,得黄色半透明分散液。在玻璃上涂此分散液,于67℃干燥成膜,此膜的耐溶解性非常好。

  加热l5min至混合物变微浊并呈低粘度,用水稀释有沉淀析出,此时再加入:

  另采用以上相同制法,改用5-甲酸基-2-呋喃磺酸盐和1-重氮-2-萘酚-4-磺酸盐代替2-甲酸基苯磺酸钠盐,酚醛玻璃钢管可制得稳定的间苯二酚僬酚线性酚醛树脂水分散液。

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